¡Buenas a ambos! 
El error “No disponible mientras se inicia el modo de juego” es un claro indicativo de un problema subyacente con la conexión hacia los servidores de StarCraft II. Recomendaríamos por tanto revisar los pasos de este artículo de ayuda: Resolución de problemas de conexión
Otros pasos de resolución que han servido pero no con tanta frecuencia son los siguientes:
- Probar otros modos de juego por si hay alguna descarga pendiente.
- Eliminar la carpeta de caché de Battle.net